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摘要

韓國(guó)蔚山科學(xué)技術(shù)院 (UNIST) 的 Sang Kyu Kwak 教授和 Changduk Yang 教授團(tuán)隊(duì)在 Science 期刊發(fā)表最新研究成果，開發(fā)出兩種氟化 Spiro-OMeTAD 異構(gòu)體 (Spiro-mF 和 Spiro-oF) 作為空穴傳輸材料 (HTM)，用于制備高效穩(wěn)定的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池 (PSCs)?；?/span> Spiro-mF 的器件實(shí)現(xiàn)了 24.82% 的高效率 (認(rèn)證效率 24.64%)，電壓損失僅為 0.3 V，并在高濕度環(huán)境下展現(xiàn)出優(yōu)異的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。

本研究使用設(shè)備
光焱科技

REPS鈣鈦礦與有機(jī)光伏Voc損耗分析系統(tǒng)

研究背景

近年來(lái)，鈣鈦礦太陽(yáng)能電池 (PSCs) 因其高效率、低成本等優(yōu)勢(shì)，成為光伏領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。PSCs 的效率不斷攀升，認(rèn)證效率已超過(guò) 25%。然而，PSCs 的長(zhǎng)期穩(wěn)定性仍然是制約其商業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵瓶頸。

目前應(yīng)用廣泛的 PSCs 空穴傳輸材料 (HTM) 是 Spiro-OMeTAD。Spiro-OMeTAD 需要摻雜才能實(shí)現(xiàn)高效的空穴提取和足夠的電導(dǎo)率，但常用的摻雜劑具有吸濕性，會(huì)影響器件的穩(wěn)定性。因此，開發(fā)新型 HTM 材料，特別是具有高效率和良好穩(wěn)定性的無(wú)摻雜 HTM，對(duì)于推動(dòng) PSCs 的商業(yè)化應(yīng)用至關(guān)重要。

研究方法

該研究采用分子設(shè)計(jì)策略，通過(guò)氟化 Spiro-OMeTAD 合成了兩種新型 HTM 材料：Spiro-mF 和 Spiro-oF。研究人員利用核磁共振光譜 (NMR)、差示掃描量熱法 (DSC)、紫外-可見吸收光譜、循環(huán)伏安法 (CV)、密度泛函理論 (DFT) 計(jì)算等手段對(duì) Spiro-mF 和 Spiro-oF 的分子結(jié)構(gòu)、光電性質(zhì)和能級(jí)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。

隨后，研究人員制備了基于 Spiro-OMeTAD、Spiro-mF 和 Spiro-oF 的 PSCs，并利用太陽(yáng)光模擬器、量子效率測(cè)試系統(tǒng)、穩(wěn)態(tài)/時(shí)間分辨光致發(fā)光光譜儀、電化學(xué)阻抗譜儀等設(shè)備對(duì)器件的性能進(jìn)行了測(cè)試。此外，研究人員還利用分子動(dòng)力學(xué) (MD) 模擬研究了 Spiro-mF 和 Spiro-oF 在鈣鈦礦表面的吸附行為。

研究結(jié)果與討論
研究結(jié)果表明，氟化可以降低 Spiro-OMeTAD 的 HOMO 和 LUMO 能級(jí)，并拓寬其光學(xué)帶隙，有利于提高器件的開路電壓 (Voc) 和短路電流密度 (Jsc)。此外，氟化還能增強(qiáng) HTM 的疏水性，提高器件的耐濕性。

基于 Spiro-mF 的 PSCs 實(shí)現(xiàn)了 24.82% 的高效率 (認(rèn)證效率 24.64%)，電壓損失僅為 0.3 V，是目前報(bào)道的 PSCs 中低的電壓損失。這表明 Spiro-mF 能夠有效地提取空穴并抑制非輻射復(fù)合。

此外，Spiro-mF 基器件還展現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性。在 50% 相對(duì)濕度環(huán)境下，未封裝的 Spiro-mF 基器件在 500 小時(shí)后仍能保持 87% 的初始效率，而 Spiro-OMeTAD 基器件的效率則下降到 60%。

分子動(dòng)力學(xué)模擬結(jié)果表明，Spiro-mF 比 Spiro-oF 和 Spiro-OMeTAD 更容易吸附在鈣鈦礦表面，并且其芴單元更容易與鈣鈦礦表面接觸。Spiro-mF 在鈣鈦礦表面形成層狀堆積結(jié)構(gòu)，空穴傳輸積分更高，更有利于空穴傳輸。

結(jié)論與展望

該研究開發(fā)的氟化 Spiro-OMeTAD 異構(gòu)體為制備高效穩(wěn)定的 PSCs 提供了一種 promising 的策略。Spiro-mF 基器件展現(xiàn)出優(yōu)異的效率和穩(wěn)定性，并具有較低的電壓損失，為 PSCs 的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用提供了新的思路。

未來(lái)，可以通過(guò)進(jìn)一步優(yōu)化材料設(shè)計(jì)和器件結(jié)構(gòu)，例如：

探索其他氟化位點(diǎn)和氟原子數(shù)量對(duì) HTM 性能的影響。

開發(fā)新型無(wú)摻雜 HTM 材料，進(jìn)一步提高器件穩(wěn)定性。

優(yōu)化鈣鈦礦/HTM 界面，提高電荷提取效率和抑制界面復(fù)合。

相信隨著研究的深入，PSCs 的性能將會(huì)進(jìn)一步提升，其商業(yè)化應(yīng)用前景也將更加光明。

本文參數(shù)圖:

原文出處: SCIENCE 25 Sep 2020 DOI: 10.1126/science.abb7167

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